Новый взгляд на незаслуженно забытую реакцию
Реакция, о которой идёт речь, — это классическое циклоприсоединение Дильса — Альдера, но в неклассическом варианте: алкин — диин.
Томас Хойе (Thomas R. Hoye) и его коллеги из Университета Миннесоты (США) случайно обнаружили, что нагревание исходного соединения, содержащего ацетиленовую и дииновую группы, приводит к протеканию внутримолекулярной конденсации по Дильсу — Альдеру с образованием легендарного интермедиата арина. Последний, напомним, может вступать в самые разные межмолекулярные взаимодействия со спиртами, амидами, галогенидами или кислотами, образуя сложные производные бензола.
Выделяя вновь открытую реакцию, продукты которой отличаются по характеру от обычного выхода реакции Дильса — Альдера, химики предлагают назвать такой процесс (образования арина) гексадегидро-Дильса-Альдеровской реакцией, или HDDA.
| Схема новоотрытой HDDA. Промежуточный арин реагирует in situ с фенолом, давая бифенильное производное с интересными функциональными группами. (Здесь и ниже иллюстрации Nature.) |
Первый пример HDDA появился в 1997 году усилиями Ричарда Джонсона из Нью-Гемпширского университета (США), однако с тех пор химики явно игнорировали это превращение. А вот нынешняя работа, по мнению многих учёных, не принимавших в ней участия, не просто воскресит давно забытую реакцию, но и окажет значительное влияние на весь органический синтез. Одним из наиболее интересных примеров захвата образующегося в HDDA арина стала его реакция с фенолом (см. иллюстрацию) с появлением бифенильного производного.
Подробнее об открытии читайте в журнале Nature.
| Общий механизм HDDA-реакции. |
Подготовлено по материалам Chemical and Engineering News.
